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印染(2022No.3)www.cntexcloud.com马来酸酐-丙烯酸共聚物/FMES二元体系在皂洗中的应用12王琛,卢吉超(1.上海喜赫精细化工有限公司,上海201620;2.南充嘉美印染有限公司,四川南充637500)摘要:马来酸酐-丙烯酸共聚物具有螯合水解染料的能力,而脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐FMES具有优异的清洗性能与防止染料聚集的性能,试验将二者复配得到二元皂洗体系(相对分子质量3800),并用于印花织物的皂洗。结果表明,其对印花织物具有良好的皂洗效果,色牢度、防沾色均有明显提高,且缩短了皂洗流程。关键词:皂洗剂;防沾色;螯合;马-丙共聚物中图分类号:TS193.71文献标志码:B文章编号:1000-4017(2022)03-0050-03Applicationofthebinarysystemofmaleicanhydride-acrylicacidcopolymer/FMESinsoapingprocessWANGChen1,LUJichao2(1.ShanghaiXiheFineChemicalCo.,Ltd.,Shanghai201620,China;2.NanchongJiameiDyeing&PrintingCo.,Ltd.,Nanchong637500,China)Abstract:Maleicanhydride-acrylicacidcopolymerhasexcellentchelatingperformanceforhydrolyzeddyes.Fattyacidmethylesterethoxylatesodiumsulfonateisakindofhigh-effectivecleanserwithexcellentanti-foulingperformance.Intheexperiment,thetwoarecompoundedintoasoapingagent(relativemolecularweight3800),whichisusedforthesoapingofprintedfabrics.Theresultsshowthatithasagoodsoapingef⁃fectonprintedfabrics,thecolorfastnessandanti-stainingoftheprintsaresignificantlyimproved,andthesoapingprocessisshortened.Keywords:soapingagent;anti-staining;chelate;maleicanhydride-acrylicacidcopolymer0前言试剂马来酸酐、丙烯酸(国药集团化学试剂有限马来酸酐-丙烯酸共聚物作为活性染料防沾色皂公司),亚硫酸氢钠、过硫酸铵(陕西宝化科技有限责任洗剂,在实际生产中存在一些缺陷,如渗透性能差,只公司),元明粉、纯碱、片碱(湖北双环科技股份有限公能清洗织物表层的水解染料,螯合性能容易受盐的干司),FMES(上海喜赫精细化工有限公司),活性红C-扰等[1]。B、活性橙C-3R、活性黑C-G(泰兴锦鸡染料有限公脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐(FMES)具有低泡沫司)和优异的分散净洗性能,以及较好的表面活性,能溶胀纤仪器PLgelMIXED色谱柱(美国安捷伦公司),电维并对纤维内部的染料进行深层皂洗,同时FMES不受子天平(梅特勒-托利多仪器公司),pH计(上海仪电科Na+、Ca2+、Mg2+的影响。将FMES应用于马来酸酐-丙烯学仪器有限公司),磁力搅拌器(常州舜华电器有限公酸共聚物皂洗工艺中,可弥补后者在皂洗中不耐盐和皂司),恒温水浴锅(金华东科仪器设备有限公司),721分洗能力差的缺陷,能获得理想的皂洗与防沾色效果[2]。光光度计(上海精密科学仪器有限公司),SpectraflashSF450电子测色配色仪(美国Datacolor公司),Y571L1试验部分耐摩擦色牢度仪(湖州市志达电子仪器有限公司),振荡染色机(南通凯德来纺织设备有限公司)1.1材料、试剂与仪器[3]材料全棉平纹半漂布(14.6tex×14.6tex,523根/1.2马来酸酐-丙烯酸共聚物的合成2以过硫酸钠为引发剂,亚硫酸氢钠为稳定剂组成10cm×283根/10cm,117g/m)复合氧化-还原引发体系,采用水溶液聚合法,通过改变马来酸酐与丙烯酸的配比获得不同相对分子质量的收稿日期:2021-11-01;修回日期:2022-02-18马来酸酐-丙烯酸共聚物。具体合成工艺为:在四颈烧作者简介:王琛(1982—),男,硕士,主要从事纺织品染整生产与研究。E-mail:138651@qq.com。瓶中加入135g去离子水,2.75g过硫酸钠,升温至50
1马来酸酐-丙烯酸共聚物/FMES二元体系在皂洗中的应用印染(2022No.3)60℃,搅拌5min,使过硫酸钠完全溶解。准备两只滴擦色牢度》测定织物的耐干/湿摩色牢度,根据灰色样卡液漏斗A和B,将Xg马来酸酐、1.5g过氧化氢、15g去评定沾色级数。按照GB/T3921.5—1997《纺织品耐洗离子水混合均匀,加入滴液漏斗A内;将Yg丙烯酸、2g色牢度测试方法》评定试样和贴衬织物的变色。亚硫酸氢钠、18g去离子水混匀后加入滴液漏斗B内。氮气排空四颈烧瓶内的空气,缓慢升温至95℃,控制滴2结果与讨论液漏斗A和B在1h内同步滴加完毕,95℃继续保温搅拌2.1马来酸酐-丙烯酸共聚物的性能反应2h,用30%液碱中和至pH=7~8,过滤得产物。表1是不同配比合成的马来酸酐-丙烯酸共聚物1.3马来酸酐-丙烯酸共聚物与FMES的皂洗工艺的相对分子质量、螯合值与分散力。染色工艺:活性红C-B0.95%(omf),活性橙C-3R表1马来酸酐-丙烯酸共聚物的相对相对分子质量、螯合1.75%(omf),活性黑C-G0.23%(omf),元明粉90g/L,值与分散力浴比1∶10。60℃入染,以2℃/min升温至90℃,加入Table1Relativemolecularweight,chelationvalueanddispers⁃10g/L纯碱促染30min。ingpowerofmaleicanhydride-acrylicacidcopolymer马来酸酐/丙烯酸/平均分子质量/Ca2+螯合值/分散力/皂洗工艺:染色织物于40℃水洗2min,浴比1∶10,编号gg(g·mol-1)(mg·g-1)g冰醋酸酸中和水洗2min,加入皂洗剂(马来酸酐-丙烯1#080103000220.73酸共聚物与FMES)1.5g/L,并升温至95℃水洗5min,2#107025000191.03排液。以浴比1∶20,60℃水洗2min,最后用常温水洗3#206017800330.875min,烘干。4#305013600360.851.4测试方法5#40409080420.791.4.1平均分子质量6#50304200390.60采用凝胶色谱柱(GPC)法测定马来酸酐-丙烯酸7#60203800460.52共聚物的相对低分子质量和相对高分子质量以及二者8#70102500410.53的分布系数,并计算聚合物的平均分子质量[4]。9#800400300.281.4.2螯合值从表1可见,马来酸酐-丙烯酸共聚物的结构和相将1g马来酸酐-丙烯酸聚合物和5mL草酸钠指示对分子质量与马来酸酐的用量关系密切。马来酸酐的剂加入到100mL容量瓶中,加水定容并摇匀。用氯化钙反应活性远低于丙烯酸,马来酸酐的用量越大,共聚物2+溶液滴定至出现浑浊,为滴定终点。计算所消耗的Ca,的相对分子质量越低。马来酸酐的用量对产物螯合力即可得到1g马来酸酐-丙烯酸共聚物的钙离子螯合值。的影响也很大,其用量越大,共聚物中的羧基数量越多,螯合性能就越优异。1.4.3分散力马来酸酐-丙烯酸共聚物对皂洗效果的影响,主要称取1g马来酸酐-丙烯酸聚合物与2g碳酸钙至体现在分散力和螯合性能。活性染料分子结构中的亲100mL容量瓶中,加水定容并摇匀,静置30min,通过2-2+2+水基团—SO3会与染液中的Ca、Mg等生成不溶于水滴定上层清液所含碳酸钙的质量,计算1g马来酸酐-的磺酸盐,马来酸酐-丙烯酸酸共聚物的羧基可以与丙烯酸共聚物能分散碳酸钙的质量。2+2+Ca、Mg等离子形成稳定的环形螯合物,同时也将1.4.4皂洗残液吸光度2+2+Ca、Mg结合的水解染料一并螯合并分散于皂洗液采用721型分光光度计,测试皂洗剂95℃水洗后[5]中,使水解染料无法继续反沾纤维。残液的吸光度值,计算皂洗残液中染料的浓度,评价皂2.2马来酸酐-丙烯酸共聚物与FMES复配的皂洗效果洗剂的净洗能力。在皂洗的过程中,分散力和螯合力都有助于水解1.4.5织物K/S值及色差染料的反沾污,考虑到FMES的分散力较强,试验选择采用电子测色配色仪测试皂洗后织物的K/S值,织螯合力较强的3#、4#、5#、6#、7#的马来酸酐-丙烯酸产物折叠4层,测5个点,取平均值。物与FMES复配用于织物的皂洗,通过测定皂洗残液的1.4.6色牢度吸光度、布面K/S值以及耐摩擦色牢度和耐水洗色牢按照GB/T3920—1997《纺织品色牢度试验耐摩度,评价二者的协同皂洗效果,如表2所示。51
2印染(2022No.3)www.cntexcloud.com表2马来酸酐-丙烯酸共聚物与FMES皂洗体系的皂洗效果→轧车→3#绳洗槽95℃热洗(3#绳洗槽皂洗剂质量浓Table2Soapingresultswithdifferentsoapingagents度为3g/L)→三辊高效轧车轧干,开幅进85℃水洗箱和马来酸酐-丙烯酸吸光度原布衬布色牢度/级95℃水洗箱热洗(水洗箱轧车压力0.25MPa,涨力架0.15~共聚物+FMESK/S值K/S值湿摩干摩变色沾色0.3MPa)→1道冷水水洗槽→出布轧车。100%3#0.4062.5550.15733~44~53~4以相对分子质量3800的马来酸酐-丙烯酸共聚物50%3#+50%FMES0.7212.1020.2313~44~544100%4#0.4912.4160.3903453~4与FMES按照1∶1组成皂洗体系,测试织物皂洗后的外50%4#+50%FMES0.7631.6720.6733~44~544观质量和防沾色等指标,结果如表3所示。100%5#0.3482.2710.6353443~4表3织物皂洗后的外观质量和色牢度50%5#+50%FMES0.7031.5560.75744~543~4Table3Appearancequalityandcolorfastnessoffabricsafter100%6#0.4641.8900.7013~44~54~53soaping50%6#+50%FMES0.8321.3420.7254543~4外观质量色牢度/级100%7#0.4911.9080.7383~44-54-53~4织物纬斜/㎝扭度/㎝折子花色干摩熨烫皂煮湿摩50%7#+50%FMES0.7311.4450.9123~4544100%FMES0.7571.4260.95144~53~441#2.71.3无符样43432#2.21.4无符样4~53~443~4对表2分析可知,添加了FMES的复配皂洗剂的皂3#1.60.7无符样43~433~4洗残液吸光度要比单独用马-丙共聚物的皂洗残液吸注:1#织物为纯棉巴厘纱蓝色印花布(24tex×24tex,283根/光度高,这说明FMES具有优异的净洗能力,能将更多10cm×236根/10cm),2#织物为全棉迷彩面印花布(14.6tex×的染料剥离清洗到皂洗液中。14.6tex,378根/10cm×378根/10cm),3#织物为全棉满底大花印对于耐摩擦色牢度,相比单独使用马来酸酐-丙烯花布(14.6tex×14.6tex,378根/10cm×378根/10cm)。酸共聚物,添加了FMES的皂洗剂均能提升0.5~1级。从表3可知,由马来酸酐-丙烯酸共聚物/FMES皂皂洗剂的洗涤力越强,布面未结合的染料就被清洗越洗体系处理的三种印花布,各项指标均符合客户和市干净,耐洗色牢度就越好。但是另一方面,皂洗剂的洗场的要求。该二元皂洗体系具有低泡沫和很好的洗涤涤力过高,会导致布面变色严重,如表2中添加了力,与常规的皂洗剂工艺相比,可至少减少一道热水洗FMES的皂洗剂,原布的K/S值均较小,说明皂洗后原布和一道冷水洗,节约用水,减少废水排放,可节能减排。颜色变浅。因此,在生产实践中,若在皂洗剂中添加过多的FMES,会导致织物皂洗前后的色差明显。3结论在防沾色方面,马来酸酐-丙烯酸共聚物和FMES(1)马来酸酐-丙烯酸共聚物/FMES组成的皂洗体都有很好的协同防沾色效果,马来酸酐-丙烯酸共聚物系,兼具马来酸酐-丙烯酸共聚物捕捉水解染料和优异的螯合力能锁定水解染料并形成胶体团,FMES的FMES的强力洗涤的特点,而且FMES能明显提高马来分散性能将水解染料形成的胶团分散于皂洗液中,如酸酐-丙烯酸共聚物的渗透性与净洗力,特别适用于印表2所示,添加了FMES的皂洗剂体系的衬布防沾色等花皂洗工艺,可以获得良好的色牢度与防沾色效果。级能提高0.5级。(2)该二元皂洗体系能节省一道热水洗,一道冷水2.3马来酸酐-丙烯酸共聚物/FMES皂洗体系的应用洗,有利于节能减排。在印花织物皂洗过程中,不仅要清洗未附着的染参考文献:料,还要彻底清洗残留的印花糊料,这就需要皂洗体系[1]杨海涛,周向东,王伟,等.多羧助洗剂P(MA-AA)的合成与应用[J].具备润湿、溶胀、洗涤、分散和防沾污等性能。马来酸印染,2002,(21):22-26.酐-丙烯酸共聚物/FMES皂洗体系有优异的净洗与防[2]徐铭勋.脂肪酸甲酯乙氧基化物及其磺酸盐的生产技术与应用[J].[6]化学工业,2012,(30):30-32沾色能力,适用于印花织物的白地防沾污皂洗。[3]张建英.马来酸酐丙烯酸共聚物阻垢剂的研究与应用能研究[D].杭大生产皂洗工艺:印花布以60m/min车速,平幅对州:浙江大学,2007.中进布,绳状水洗机。洗涤工艺流程:染色织物浸轧[4]刘鹏,李浪,肖遥.凝胶色谱柱的选择对聚合物相对分子质量测定结10g/L盐酸→重轧车→2格高水位溢流平幅水洗→平幅果的影响[C].中国化学会第22届全国色谱学术报告会及仪器展览会论文集(第二卷),2019:395-396.轧车→2格高水位逆流平洗(前两格冷水,第三格[5]郑丽娟.染色织物低温环保皂洗工艺研究[D].上海:东华大学,2020.45℃,第四格60℃)→J型容布槽堆置→1#绳洗槽80℃[6]王梦梦.活性染料低温皂洗剂及净洗剂洗涤性能研究[D].上海:东华热洗→轧车(轧车压力0.3MPa)→2#绳洗槽85℃热洗大学,2020.52
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